Azo偶氮化合物的危害以及各国禁用(限量值)

来自: 化学测试
更新时间: 2017-06-20
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第一、什么是Azo偶氮化合物  
       Azo偶氮化合物是偶氮基-N=N-与两个烃基相连接而生成的化合物,其通式为R-N=N-R。生活中与Azo偶氮化合物有关的名词有:Azo free,Azo free certificate,Azo free test,Azo燃料,Azo dye 等。 Azo偶氮化合的材料主要有:布料、皮革、油漆、塑料、橡胶、着色剂等    Azo偶氮化合物的结构及形成 。
       偶氮化合物具有顺、反几何异构体;反式比顺式稳定,两种异构体在光照或加热条件下可相互转换。偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得;氢化偶氮化合物和芳香胺在氧化剂(如NaOBr、CuCl2、MnO2和Pb(OAc)4等)存在下,可被氧化为相应的偶氮化合物;氧化偶氮化合物和硝基化合物在还原剂(如(C6H5)3P、LiAlH4等)存在下,也可被还原为偶氮化合物。偶氮基是一个发色团,偶氮染料是品种最多、应用最广的一类合成染料。有些偶氮化合物可用作分析化学中的酸碱指示剂和金属指示剂。有些偶氮化合物可用作聚合反应的引发剂,如偶氮二异丁腈等。

 

第二、Azo偶氮的危害及限制  
       偶氮是国际环保要求的必检项目之一,检验方法有以下两种:气相色谱及质谱联用法(GC-MSD)及高效液相色谱法(HPLC)。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体,若检出其中一种即为不合格产品,其限量为要求如下:

       GB 18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);

       GB 20400-2006中规定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23种禁用芳香胺)

       REACH(Registration,Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中规定:禁用(限量值≤30mg/kg);

       OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中规定: not used(限量值≤20mg/kg);

       日本劳动卫生福利部(MHLW)通过修订“家用产品有害物质管控法案”,将24种偶氮染料列为有害污染物,并进行管控。此法案将于2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。

       ★目前欧盟禁用的二十二种致癌芳香胺染料包括:

 

List of not allowed aromatic amines developed by AZO-dyestuffs/AZO-pigments

致癌芳香胺清单

compound

CAS No.

compound

CAS No.

4-氨基联苯

(4-Aminobiphenyl)

92-67-1

3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine /3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane

838-88-0

联苯胺

(Benzidine)

92-87-5

2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine

120-71-8

4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine

95-69-2

4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺) 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline)

101-14-4

2-萘胺2-Naphthylamine

91-59-8

4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline

101-80-4

4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲苯) o-Aminoazotoluene

97-56-3

4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline

139-65-1

2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine / 2-Amino-4-nitrotoluene

99-55-8

2-甲基苯胺o-Toluidine

95-53-4

2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine / 2,4-Diaminoanisole

615-05-4

2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine /2,4-Toluylendiamine

95-80-7

4-氯苯胺4-Chloroaniline

106-47-8

2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline

137-17-7

4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane

101-77-9

2-甲氧基苯胺O-Anisidine

90-04-0

3,3′-二氯联苯胺3,3'-Dichlorobenzidine

91-94-1

2,6-二甲基苯胺2,6 – Xylidine

87-62-7

3,3′-二甲氧基联苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine

119-90-4

2,4-二甲基苯胺2,4 – Xylidine

95-68-1

3,3′-二甲基联苯胺3,3'-Dimethybenzidine

119-93-7

4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene

60-09-3

注:

       1、2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB 18401-2010 国家纺织产品基本安全技术规范比欧盟REACH中规定多限制的2种。

       2、日本要求的24种受限偶氮染料清单如上表,其中家用产品涵盖广泛的产品类别,其中常见的纺织品和皮革产品包括:

       纺织品:尿布、尿布套、内衣、睡衣、手套、袜子、中间服装、外套、帽子、寝具、地板遮盖物、桌布、衣领点缀物、手帕、毛巾、浴室脚垫和相关产品;

       皮革和毛皮产品:内衣、手套、中间衣服、外套、帽子和地板遮盖物等。

 

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